汽车尾气三元催化原料-三元催化器是汽车尾气的净化装置
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在60年代,一辆轿车每行驶一英里,约会排出100克有害物质;而现时美、欧、日等地的汽车每英里污染物排放量大概只有2克。汽车尾气催化剂的出现,使得汽车变得更加普及。
内燃机的燃料在燃烧过程中,因多方面原因,造成燃烧不完全,其排气成份中除了二氧化碳(CO2)、水蒸汽(H2O),还含有一氧化碳(CO)、碳氢化物(HC)、氮氧化物(NOx)、铅化物、硫化物等。其中一氧化碳(CO)、碳氢化物(HC)、氮氧化物(NOx)是造成环境污染的三种主要气态污染物。
三元催化剂是汽车尾气三元催化转化器里使用的催化剂,用于对汽车尾气在排放前进行催化转化,同时对CO、HC、NOx分别氧化,将有害气体还原为对人体健康无害的二氧化碳(CO2)、氮气(N2)和水蒸气(H2O)。
图1:汽车尾气三元催化器
图2:汽车尾气催化转化示意图
三元催化剂具有高活性、高选择性、高热稳定性等良好性能,同时能去除汽车尾气中的CO、HC及NOx等污染物,是较为理想的汽车尾气催化剂。对CO和HC通常采用气相氧化法或催化氧化法加以去除,而对NOx则可以通过催化还原、催化裂解、催化选择性还原等方法去除。主要反应如下表所示:
表1:三元催化剂反应机理
三元催化剂主要由载体、涂层、活性组分和助剂4部分组成。其结构图如下图所示:
图3:三元催化剂结构图
载体主要是用来承载催化活性组分的材料,其作用是提供有效表面和适孔结构;使催化剂获得一定机械强度;提高催化剂热稳定性能;与活性组分作用而形成新的化物;节省活性组分用量,这对贵金属催化剂尤为重要。目前车用催化转化器的催化剂载体基本上是整体式的。整体式载体由许多薄壁平行小通道构成,其气流阻力小、几何表面积大、无磨损、耐高温、催化转化率高。目前95%的汽车催化剂载体使用整体蜂窝状堇青石陶瓷(2MgO·2Al2O3·5SiO2),其原材料易得、费用较低且性能出色。
涂层附着于载体表面,提供大比表面来附着贵金属或其他催化成分的良好催化环境。涂层材料通常采用氧化铝(γ-Al2O3),因其有很强吸附能力和大比表面,但高于1000℃时不稳定,会相变成比表面很小(<10m2/g)的α-Al2O3,从而使催化剂活性下降。为了防止γ-Al2O3高温劣化,通常加入Ce、La、Ba、Sr、Zr等稀土或碱土元素氧化物作为助剂。
按活性组分来分,三元催化剂可分为贵金属催化剂和非贵金属催化剂两种。随着对CO、HC和NOx排放的控制,贵金属铂(Pt)、铑(Rh)、钯(Pd)因其对CO、HC、NOx的转化有很好活性和选择性、较低起燃温度,因而在国外被广泛用作三元催化剂,但贵金属价格很高且Pt、Rh资源缺乏,从而增加了汽车成本。
20世纪90年代初,利用Pt、Rh和Pd间的积极协调作用而研制出新一代Pt-Ph-Pd三元催化剂,使催化剂性能有明显改善。经典三元催化剂Pt-Rh/CeO2·γ-Al2O3在氧化CO和CH的同时还将NOx还原除去。各个厂商的配方不同且为重要的商业机密。
Pd比Pt、Rh有更丰富的资源且价格较低,具有良好的低温活性及催化氧化活性、抗高温烧结性,有利于降低成本、提高催化剂寿,并在某些性能上超过Pt、Rh,因此全Pd催化剂成为三元催化剂发展的一个重要方向。
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